Как идут реакции спиртов (и первичных и вторичных) с реактивами Гриньяра?
Реактивы Гриньяра - это класс мощных органических реагентов, которые используются для создания новых связей углерода-углерода. Они получаются путем реакции органических галогенидов с органическим магнием или другими металлами из группы алкалиновых металлов.
В реагентах Гриньяра атом металла обладает отрицательным зарядом и таким образом может атаковать электрофильные участки молекулы спирта. Реакция идет в два этапа: образование карбаниона и процесс присоединения карбаньона к электрофильному реагенту.
Реакция первичных спиртов
При реакции первичных спиртов с реагентами Гриньяра образуются соответствующие алканы. Например, метилмагниевый бромид (CH3MgBr), образующийся при реакции метилбромида (CH3Br) с магнием, может присоединиться к молекуле первичного спирта, образуя метил-этил-карбоксилат:
CH3MgBr + CH3CH2OH -> CH3CH2OMgBr CH3CH2OMgBr + CH3CH2OH -> CH3CH2OCH2CH3 + MgBrOH
Карбоксилаты, образующиеся в результате этой реакции, могут быть сконвертированы в алканы путем обработки кислотой или соединением Дезоксилья.
Реакция вторичных спиртов
Реакция вторичных спиртов с реагентами Гриньяра дает соответствующий гомологический алканол. Например, пропилмагнийбромид (CH3CH2CH2MgBr), образующийся при реакции пропилбромида (CH3CH2CH2Br) с магнием, может присоединиться к молекуле вторичного спирта, образуя пропил-2-ол:
CH3CH2CH2MgBr + CH3CH(OH)CH3 -> CH3CH2CH2CH2CH3MgBr CH3CH2CH2CH2CH3MgBr + CH3CH(OH)CH3 -> CH3CH2CH(OH)CH3 + MgBrOH
Образовавшийся гогширмальный алканол может быть преобразован в гомологические алканы при окислении с помощью хлорида хрома.
Лимитации и особенности реакций Гриньяра
Реакции Гриньяра являются очень полезными инструментами в органической химии, однако они имеют некоторые особенности, которые необходимо учитывать при их применении. Важно обеспечить должные условия реакции, поддерживая низкую влажность и изоляцию от воздуха, так как реагенты Гриньяра очень реакционноспособны и могут реагировать с водой или кислородом.
Кроме того, структурные особенности спирта также могут влиять на последующую реакцию. Например, тертиарные спирты могут претерпевать реакцию дегидрирования при контакте с реагентами Гриньяра, в результате которой образуется двойная связь.
Заключение
Реакции спиртов, как первичных, так и вторичных, с реагентами Гриньяра - это полезный способ синтеза новых органических соединений. Они позволяют создавать новые связи углерода-углерода и широко используются в синтезе лекарственных препаратов и органических соединений. Однако при использовании реагентов Гриньяра необходимо учесть их реакционную способность и особенности реагентов для обеспечения успешной реакции.